羟肟酸:羟肟酸

羟肟酸(hydroximic acid)

用于浮选非硫化矿物的一种氢氧基捕收剂，通式为R—C(OH)：N—OH，分子可以重排，重排后的分子称异羟肟酸：

式中的R可以是烷基、芳基及其衍生物。异羟肟酸分子中氮原子上的H，也可为苯基、甲苯基等所取代(用R’代表)。羟肟酸分子具有两种互变异构体，其中主要成分则是异羟肟酸。异羟肟酸具有双配位基，通过这种双配位基可以形成它的金属螯合物，即羟肟酸盐：

金属羟肟酸盐的稳定常数见表。此种金属螯合物构成了测定溶液中不同金属离子分析方法的基础，也是作为螯合捕收剂广泛应用于矿物浮选的依据。

 性质  C_7-9 烷基异羟肟酸一般呈浅黄色硬油脂状或为黄色粘稠液体，密度d₄²⁰=0.988g／Cm³，电离常数K值为2.0×10^-10，是一种极弱的有机酸。它与苛性钠(钾)生成弱酸强碱盐，纯品为白色鳞片状晶体，能溶于水，其水溶性随碳链的增长而减小。工业羟肟酸为红棕色油状液体，其钠盐为红棕色粘稠液体(含水50％～60％)，两者均有较强的起泡性能。异羟肟酸盐水解生成异羟肟酸及碱。异羟肟酸是一类不稳定化合物，它会进一步水解成脂肪酸和羟胺。

制备工艺 烷基羟肟酸的制备方法有11种以上，其中可供制造浮选药剂的方法有两三种。最常用也是最好的一种方法是：以无水甲醇或乙醇作反应介质，由脂肪酸酯与羟胺反应制得。反应式如下：

另一种方法是用无机酸使硝基烷烃起重排反应，例如：

所得乙基羟肟酸产率可达50％。此方法的优点是避免使用价格高的羟胺，所用原料硝基烷烃可以用石油低馏分与硝酸进行气相反应而获得。

应用 羟肟酸及其盐类于1940年首次用作矿物浮选的捕收剂。辛基羟肟酸于1965年开始作为硅孔雀石的捕收剂，此后用辛基羟肟酸或C_7～9烷基羟肟酸及其盐类，单独地，或与黄药或燃料油混用，浮选铁矿石、铜-钴矿、软锰矿、锡石、黑钨、氟碳铈矿、钽铌矿、孔雀石、硅孔雀石和石英、长石等；其他羟肟酸类药剂，如H₂₀₅水杨羟肟酸等，用于稀土矿和锡石的浮选，效果突出。