氯化法:氯化法提硒碲

氯化法提硒碲

用卤化冶金法从含硒、碲阳极泥中回收硒和碲的过程。所用的氯化剂主要有氯气、盐酸和氯化物等。

有火法和湿法两种氯化方法，其原则工艺流程如图。这是一种从含硒、碲阳极泥中综合回收硒、碲及贵金属的实用方法。火法氯化工艺流程简短，硒和碲挥发率高达约99%，但对设备的防护要求高。湿法氯化过程较易控制，易于投产，对环境污染程度轻，硒和碲回收率也可达98%～99%，且可同时综合回收其他有价金属。

火法氯化含硒、碲阳极泥中的硒、碲主要以MeSe(Te)、Me₂Se(Te)等硒(碲)化物形态存在，火法氯化在回转窑或流态化焙烧炉内进行，加热入氯或加入氯化物时，含硒、碲阳极泥中的Cu₂Se和Ag₂Se分别在353K和473K温度时开始发生氯化反应，生成相应的氯化物SeCl₂、CuCl₂、AgCl，到523～573K温度时便已氯化完全，而铂族金属的硒、碲化物，则要到523～573K温度时才开始发生氯化反应，到723～773K氯化完全。主要的氯化反应有：

MeSe(Te)+2Cl₂==MeCl₂+Se(Te)C1₂↑

Me₂Se(Te)+3Cl₂==2MeCl₂+Se(Te)Cl₂↑

硒和碲的氯化物由于易挥发而进入烟气，从烟气收得富硒、碲氯化物的烟尘，用湿法冶金方法生产元素硒和碲。

湿法氯化又称水溶液氯化。含硒、碲阳极泥用稀盐酸浸出时通入氯，氯便与水作用生成氧化力强的HOCl：

C1₂+H₂O==HOC1+HCl

HOC1将硒(碲)氧化为相应的亚硒(碲)酸盐：

Me₂Se(Te)+4HOCl==H₂Se(Te)O₃+2MeCl₂+H₂O

如HOCl充足时，则将硒(碲)氧化成硒(碲)酸盐：

Me₂(Te)+5HOCl==H₂Se(Te)O₄+2MeCl₂+H₂O+HCl

如控制低的溶液酸度，则含硒、碲阳极泥中的硒转入溶液，而碲以TeO₂形态留在残渣中。料中含银低(每吨数百克)时，银转入溶液；而含银高时，则大部分银留在残渣中。用溶剂萃取法分离金后，往含硒、碲的盐酸溶液中通入SO₂将H₂SeO₃还原为元素硒：

H₂SeO₃+2SO₂+H₂O==Se↓+2H₂SO₄

用Na₂CO₃溶液中和沉淀析出元素硒的后液沉淀出TeO₂，然后或用盐酸溶解再通SO₂还原得粗元素碲，或用NaOH溶解后再电解得元素碲。